员工离职时，企业解除或终止劳动关系方法如下
1。提出解除或终止劳动合同的通知
不论员工还是企业，想要解除劳动关系，须提前30天以书面形式通知对方，方可解除劳动合同。如果在试用期内，员工严重违反了企业的规章制度，或者严重失职，给企业造成重大损害，企业可以解除劳动合同，而员工想要解除合同，则须提前三天通知企业，才能解除劳动合同。
此外，如果员工与企业协商一致，随时都可以解除劳动合同。
总之，企业或员工提出解除或终止劳动合同，都要遵循《劳动合同法》的相关规定，这样的解除或终止通知才能成为一份具有法律效力的书面文件，否则则有可能发生违法事实。
2。签署解除劳动合同协议书
除了劳动合同到期外，如果劳动合同还在有效期内，离职员工完成交接和清理工作后，企业要与离职员工签署一份《解除劳动合同协议书》。
3。经济补偿金
经济补偿金是企业解除或终止劳动合同时，给予员工的经济补偿，是一次性支付员工的经济上的补助。一般来说，如果员工单方解除劳动合同，企业有违法或过错如未缴纳社会保险等，就要支付一定的经济补偿金；如果企业单方解除劳动合同，员工没有过错，企业同样须支付员工一定的经济补偿金。
另外，终止劳动合同时，如果是企业的原因企业就要支付经济补偿金，如果是员工的原因如与其他企业存在劳动关系，企业无须支付经济补偿金；如果是非全日制用工的终止，即双方可随时通知对方终止的，企业也无须支付经济补偿金。
延伸阅读
企业是否必须给员工离职证明
企业必须为劳动者依法开具离职证明。离职证明是用人单位与劳动者解除劳动关系的书面证明，是用人单位与劳动者解除劳动关系后必须出具的一份书面材料。
法律依据：
《中华人民共和国劳动合同法》第五十条
用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。
用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。
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